Nada más pulsais el botón de enviar (en un correo) y pensáis... uf mejor no quiero cambiar tal cosa. Hasta el momento no era posible en ningún cliente de correo local o web (al menos que yo sepa) pero en Gmail lo han incluido en su Gmail Labs. Si lo activáis, cuando pulseis sobre el  tendréis la posibilidad de cancelar su envío durante 5 segundos.

Más información en el blog de Gmail.